本篇論文對二硒氨基甲酸鹽類(Diselenocarbamates, dsec)、銅起始物[Cu(CH3CN)4]PF6、苯乙炔(Phenylethynide)以及鹵素(Cl, Br, I)合成多核金屬團簇，進行結構研究與探討。
主要的實驗為Cu11(Se)(I)3(Se2CNR2)6 (R=nPr, iBu)，
以及參考博士生Rhome的Cu12(Cl)(S2CNR2)6(C8H5)4PF6，Cu12(Br)(S2CNR2)6(C8H5)4PF6並將以替換R group或CS2改成CSe2合成出相同結構的含硒化合物
Cu12(Cl)(Se2CNR2)6(C8H5)4PF6 ，Cu12(Br)(Se2CNR2)6(C8H5)4PF6 ，
Cu12(I)(S2CNR2)6(C8H5)4PF6 (R= nPr、 iBu)。
最後再以1H、ESI-MS、UV-Vis、X-ray單晶繞射鑑定出各個化合物，在本篇論文中也會進行一系列的比較討論。

摘要 1
一、緒論 2
二、實驗部分 8
2.1 溶劑系統 8
2.2 儀器 9
2.3 實驗步驟 11
2.3.1 Carbon Diselenide (CSe2)的合成 11
2.3.2 (nPr2NH2)(Se2CNnPr2)的合成 12
2.3.3 (iBu2NH2)(Se2CNiBu2)的合成 13
2.3.4 Cu11(Se)(I)3[Se2CN(nPr)2]6的合成 14
2.3.5 Cu11(Se)(I)3[Se2CN(iBu)2]6的合成 15
2.3.6 Cu12(Cl)[Se2CN(nPr2)]6(C8H5)4PF6的合成 16
2.3.7 Cu12(Br)[Se2CN(nPr2)]6(C8H5)4PF6的合成 17
2.3.8 Cu12(I)[Se2CN(nPr2)]6(C8H5)4PF6的合成 18
2.3.9 Cu12(Cl)[Se2CN(iBu2)]6(C8H5)4PF6的合成 19
2.3.10 Cu12(Br)[Se2CN(iBu2)]6(C8H5)4PF6的合成 20
2.3.11 Cu12(I)[Se2CN(iBu2)]6(C8H5)4PF6的合成 21
三、結果與討論 22
3.1 Cu11(Se)(I)3[Se2CN(nPr)2]6 22
3.1.1合成與反應 22
3.1.2核磁共振光譜及質量圖譜討論 23
3.1.3吸收光譜之討論 27
3.2 Cu11(Se)(I)3[Se2CN(iBu)2]6 28
3.2.1合成與反應 28
3.2.2核磁共振光譜討論 29
3.2.3吸收光譜之討論 30
3.3 [Cu12(Cl)(Se2CNnPr2)6(C8H5)4](PF6) 31
3.3.1合成與反應 31
3.3.2核磁共振光譜及質量圖譜討論 32
3.3.3 發光與吸收光譜之討論 36
3.4 [Cu12(Br)(Se2CNnPr2)6(C8H5)4](PF6) 38
3.4.1合成與反應 38
3.4.2核磁共振光譜及質量圖譜討論 39
3.4.3 發光與吸收光譜之討論 42
3.5 [Cu12(I)(Se2CNnPr2)6(C8H5)4](PF6) 44
3.5.1合成與反應 44
3.5.2核磁共振光譜及質量圖譜討論 45
3.5.3 發光與吸收光譜之討論 48
3.6 [Cu12(Cl)(Se2CNiBu2)6(C8H5)4](PF6) 50
3.6.1合成與反應 50
3.6.2核磁共振光譜及質量圖譜討論 51
3.6.3 發光與吸收光譜之討論 55
3.7 [Cu12(Br)(Se2CNiBu2)6(C8H5)4](PF6) 57
3.7.1合成與反應 57
3.7.2核磁共振光譜及質量圖譜討論 58
3.7.3 發光與吸收光譜之討論 61
3.8 [Cu12(I)(Se2CNiBu2)6(C8H5)4](PF6) 63
3.8.1合成與反應 63
3.8.2核磁共振光譜及質量圖譜討論 64
3.8.3 發光與吸收光譜之討論 67
3.9 結構之討論 70
3.9.1 {Cu11(Se)(I)3[Se2CNR2]6} (R= iBu, nPr) 70
3.9.2 [Cu12(X){Se2CNR2}6(CCPh)4]PF6 (X= Cl, Br, I R= iBu, nPr) 75
四、結論 78
五、參考文獻 79

1. Lee, S. M.; Heard, P. J.; Tiekink, E. R. T., Molecular and supramolecular chemistry of mono- and di-selenium analogues of metal dithiocarbamates. Coord. Chem. Rev. 2018.DOI: 10.1016/j.ccr.2018.03.001
2. (a)Gould, R. O.; Jones, C. L.; Savage, W. J.; Stephenson, T. A., Crystal and molecular structure of bis(NN-diethyldiselenocarbamato)-selenium(II). J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1976, , 908-910.(b) Sekizaki, M., The crystal structure of bis(pyrazine-2-carboxamide)copper(II) perchlorate. Errata. Acta Cryst. Sec. B 1974, 30 , 253.
3. Bao, M.; Hong, M.; Su, W.; Cao, R., Bis(N,N‐diethyl‐1,1‐di­seleno­carbam­ato‐Se)­selenium, [(Se2CNEt2)2Se]. Acta Crys. Sec. C 2004, 56, 219-220.
4. (a)Bonamico, M.; Dessy, G., Structural studies of metal diselenocarbamates. Crystal and molecular structures of nickel(II), copper(II), and zinc(II) diethyldiselenocarbamates. Journal of the Chemical Society A: Inorg. Phys. Theor. 1971, 264-269.(b) Hursthouse, M. B.; Malik, M. A.; Motevalli, M.; O'Brien, P., Synthesis and characterization of some mixed alkyl selenocarbamates of zinc and cadmium: novel precursors for II/VI materials. J. Mat. Chem. 1992, 2 , 949-955.
5. Rosenbaum, A.; Kirchberg, H.; Leibnitz, E., Über Diselenoxanthogenate und Diselenocarbamate. J. für Prak. Chem. 1963, 19 , 1-13.
6. Koketsu, M.; Fukuta, Y.; Ishihara, H., Reaction of N,N-Dimethylselenocarbamoyl Chloride with Nucleophiles. Preparation of Diselenocarbamates, Selenothiocarbamates, and Selenoureas. J. Org. Chem. 2002, 67 , 1008-1011.
7. Malik M. Azad; Ramasamy K.; and O’Brien Paul Selenium and Tellurium Chemistry. 2011, 9, 206−211
8. Noordik, J. H. Smits, J.M.M. 1974 Cryst.Struct.Commun. ,3, 253
9. Azad Malik, M.; Motevalli, M.; O'Brien, P., Chalcogenolato-di-thiocarbamato-complexes of zinc: The X-ray single crystal structures of pyridine adducts. Polyhedron. 1999, 18 , 1259-1264.
10. Wang, J. C.; Fackler, J. P., Structure of bis(N,N‐diisobutyldiselenocarbamato)palladium(II), Pd[Se2CN(iBu)2]2. Acta Cryst. Sec. C 1989, 45 , 951-952.
11. Pan, W.-H.; Fackler, J. P.; Chen, H. W., Preparations and proton, carbon-13, and phosphorus-31 nuclear magnetic resonance studies of some N,N-dialkyldiselenocarbamate complexes and their phosphine derivatives. X-ray crystal structure of Pt(Se2CN(iBu)2)2. Inorg. Chem. 1981, 20 , 856-863.
12. (a)Lorenz, B.; Hoyer, E., Ligandeneigenschaften von Diselenocarbamaten. Z. Chem. 1968, 8 , 230-231.(b) Yordanov, N. D.; Mihaylov, M. Y.; O’Brien, P., An epr and electronic spectral study of some interactions of bis(diethyl–diselenocarabamato)copper(II) complexes in solution. Polyhedron. 1998, 17 , 3501-3505.
13. Cardell, D.; Hogarth, G.; Faulkner, S., A dithiocarbamate-stabilized copper(I) cube. Inorg. Chim. Acta 2006, 359 , 1321-1324.
14. (a)Liao, P.-K.; Fang, C.-S.; Edwards, A. J.; Kahlal, S.; Saillard, J.-Y.; Liu, C. W., Hydrido Copper Clusters Supported by Dithiocarbamates: Oxidative Hydride Removal and Neutron Diffraction Analysis of [Cu7(H){S2C(aza-15-crown-5)}6]. Inorg. Chem. 2012, 51 , 6577-6591.(b) 廖柄貴，Hydrido-Copper(Silver) Complexes Supported by Dithio-Donor Ligands and Their Derivatives.，國立東華大學化學研究所博士論文，2013。
15. 侯幸男，Hydrido-Copper(I) Clusters Supported by Dithiocarbamates and Diselenocarbamates Ligands，國立東華大學化學研究所碩士論文，2013。
16. Ria Ervilita，Silver(I) Complexes Supported by Diselenocarbamates ligand，國立東華大學化學研究所碩士論文，2014。
17. 許瑞益，Research on metal (Cr, Cu, Sb, Bi) complexes containing organoselenophosphorus ligands and a sulfide-centered nonanuclear silver dithiophosphate cluster，國立東華大學化學研究所博士論文，2013。
18. Liu, C.-W.; Hung, C.-M.; Wang, J.-C.; Keng, T.-C., Characterization of Cu11(μ9-Se)(μ3-I)3[Se2P(OR)2]6 (R = Pr, iPr) by X-ray diffraction and multinuclear NMR. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002, 3482-3488.
19. Liu, C. W.; Hung, C.-M.; Chen, H.-C.; Wang, J.-C.; Keng, T.-C.; Guo, K., A novel nonacoordinate bridging selenido ligand in a tricapped trigonal- prismatic geometry. X-Ray structure of Cu11(μ-Se)(μ-Br)3[Se2P(OiPr)2]6. Chem. Commun. 2000, 1897-1898
20. Li, Y.-J.; Latouche, C.; Kahlal, S.; Liao, J.-H.; Dhayal, R. S.; Saillard, J.-Y.; Liu, C. W., A μ9-Iodide in a Tricapped Trigonal-Prismatic Geometry. Inorg. Chem. 2012, 51, 7439-7441.
21. Chakrahari K. K.; Liao, J. H.; Kahlal, S.; Liu, Y. C.; Chiang, M. H.; Saillard, J. Y.; Liu, C. W., [Cu13{S2CNnBu2}6(acetylide)4]+: A Two‐Electron Superatom. Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 14704-14708.